皮革制革综合废水脱氮除磷工艺 硫化物与色度超标整改方案

一、行业介绍

皮革制革浸水、脱毛浸灰、脱灰、染色整饰等工段持续排放综合废水，多数企业将各类废水混合收集统一处置。浸灰工序带来硫化物，脱灰工段产生大量氨氮，染色鞣制助剂形成水体色度。不少污水站仅依靠传统生化工艺，缺少针对性预处理，经常出现硫化物抑制菌群、出水总氮总磷不达标、色度居高不下等问题，成为环保督查重点隐患。

制革生产多为间歇排废，水质波动明显。很多改造项目只强化末端深度处理，忽视前端硫化物管控，生化系统长期受毒性抑制，脱氮除磷功能持续弱化。想要稳定达标，必须构建 “前端脱硫、生化脱氮除磷、末端脱色” 的整套工艺链条。

二、废水成分介绍

制革综合废水成分繁杂，水体含有蛋白质、油脂、鞣剂、染料、石灰、铵盐、硫化物。硫化物主要来源于脱毛浸灰工序，具有生物毒性；氨氮来自生皮蛋白水解与脱灰药剂；磷来源于脱脂剂、复鞣助剂。染料、单宁类难降解物质是色度主要来源。

废水普遍呈碱性，悬浮物含量高。硫化物若未经预处理直接进入生化池，会抑制硝化细菌活性；水体胶体、有色大分子难以依靠常规生化降解。生产换批次、集中洗槽时污染物浓度骤升，冲击负荷叠加毒性物质，极易造成整套系统运行失效。

三、处理难点

首先是硫化物的生化抑制作用。高浓度硫化物会毒害硝化菌群，直接削弱脱氮效果，同时硫化物氧化生成酸性物质，打乱生化池酸碱平衡，很多厂区氨氮超标根源在于硫化物前置去除不到位。

其次脱氮除磷条件难以兼顾。硝化反应需要充足溶解氧，反硝化需要缺氧环境；生物除磷依靠聚磷菌厌氧释磷、好氧吸磷，工艺控制窗口窄，水质波动下很难同步实现总氮、总磷稳定达标。

再者色度去除难度大。单宁、染料属于难降解大分子，普通生化只能去除部分色度，单纯依靠末端投加絮凝药剂，药剂成本高、污泥产量大，很难稳定控制色度指标。

最后运行管控矛盾突出。前端脱硫药剂、生化溶解氧、碳源投加、pH 参数相互影响，依靠人工经验调节容易出现滞后，一旦参数失衡，多个指标同步超标。

四、处理工艺与实操要点

推荐成熟工艺流程：废水格栅调节→预曝气催化氧化脱硫→初沉→A²/O 生化脱氮除磷→二沉→深度氧化混凝脱色→排放。

预曝气催化氧化是第一道关键工序，控制 pH8.5～9.5，投加锰盐催化剂，利用空气氧化分解硫化物，避免毒性物质进入生化单元，同步去除部分悬浮物。

生化段选用 A²/O 工艺实现同步脱氮除磷。厌氧段创造释磷环境；缺氧段完成反硝化去除总氮；好氧段实现氨氮硝化与聚磷菌吸磷。严格控制各段溶解氧，合理调配污泥回流、内回流比例，按需补充碳源，平衡 C/N 比值。

生化出水进入深度处理单元，采用氧化耦合混凝工艺，破坏残留有色大分子，投加絮凝剂沉淀去除胶体与残余磷，同步降低出水色度。

日常运行实操重点：定期监测进水硫化物浓度，动态调整催化氧化药剂投加量；严控生化各工段 DO 区间，防止硝化、反硝化相互干扰；根据出水总磷数据微调混凝药剂；做好调节池均质，削减生产间歇排水带来的冲击负荷。

工程普遍误区：把色度、硫化物问题全部交给末端处理。前端硫化物不预处理，生化菌群持续受损，脱氮除磷效率下滑，后续再加大药剂也难以长期稳定达标。

若源环保深耕皮革制革废水治理，熟悉各工段废水污染物特征，优化脱硫预处理、A²/O 生化与深度脱色整套方案，统筹硫化物管控、脱氮除磷与色度去除，帮助制革企业稳定各项出水指标，合理控制药剂消耗与污泥产出。

总结

制革综合废水治理需要分级管控，前置脱硫消除生物毒性，依托 A²/O 工艺完成脱氮除磷，末端采用氧化混凝协同脱色。企业不能单纯依赖末端补救，建立全流程水质监测体系，精细化调控各单元运行参数，才能持续规避硫化物、总氮总磷、色度同步超标风险。